DESIGN SINTESIS ASAM SINAMAT DAN MEKANISMENYA

Baiklah pada minggu lalu kita sudah membahas terkait aspirin. Namun minggu ini kita membahas design sintesis asam sinamat dan mekanismenya. berikut penjelasan lengkapnya.

Asam sinamat telah dibuat dalam hasil sedang hingga tinggi dengan sintesis langsung baru menggunakan aldehida aromatik dan asam karboksilat alifatik. Untuk proses sintesis dapat dilakukan dengan reaksi perkin dan reaksi kondensasi knoevenagel. mari kita bahas mekanismenya dibawah ini:

1.     reaksi perkin

 

 

 

Reaksi antara aldehida aromatik dan anhidrida alkanoat dengan adanya alkanoat disebut reaksi Perkin.  Reaksinya mirip dengan kondensasi aldol.  Dalam reaksi ini, karbanion diperoleh dengan menghilangkan atom hidrogen Alfa dari anhidrida asam dengan karboksilat (anion dari asam anhidrida asam yang sesuai).  Karbanion kemudian menyerang aldehida aromatik untuk menghasilkan anion alkoksida.  Transfer gugus asetil kemudian berlangsung dari oksigen karboksil ke oksigen alkoksi melalui perantara siklik untuk menghasilkan anion yang lebih stabil.  hilangnya Alfa hidrogen dari anion ini oleh karboksilat mengakibatkan hilangnya gugus lepas yang baik dari posisinya untuk menghasilkan anion Alfa, asam tak jenuh beta.  Ini pada pengasaman memberikan Alpha, - asam tak jenuh.  Misalnya, PHCHO pada reaksi dengan kelebihan asetat anhidrida dengan adanya natrium asetat diikuti dengan pengasaman menghasilkan asam sinamat (asam 3 fenil propenoat).

 

 

mekanisme:

 

 

 

         

a.     pada langkah pertama ini bertindak sebagai basa karena jika kita mengambil molekul ini sebagai nukleofil , itu benar-benar menunjukkan itu tumbukan yang tidak efektif sehingga bertindak sebagai basa menghilangkan hidrogen alfa ke senyawa karbonil sehingga hidrogen ini akan dihilangkan dan mendapatkan 1 karbon yang memiliki  muatan negatif sehingga muatan negatif ini bertindak sebagai nukleofil.

b.     dan kemudian pada nukleofil  benzaldehida ini menyerang muatan negatif dan karbon ini menjadi positif kemudian akan mendapatkan kedua elektron bergeser ke oksigen, oksigen diubah menjadi muatan negatif negatif ini lihat saja negatif dan karbon positif ini membentuk ikatan jadi ini  Anda bisa melihat CH2 itu dan ada pembentukan ikatan CC baru.  Karena stabilisasi internal dalam beberapa kasus diamati bahwa muatan negatif ini menyerang oksigen ini dan akan membentuk struktur resonansi yang lebih stabil. 

c.      dan pada langkah ketiga, ketika hidrogen diganti membentuk satu ikatan rangkap antara ini dan ion asetat diganti sebagai gugus bebas yang membentuk molekul ini negatif kecuali 1 H + dan Anda akan mendapatkan asam sinamat

2.    reaksi kondensasi knoevenagel

Kondensasi Knoevenagel adalah adisi nukleofilik dari senyawa metilen aktif ke aldehida atau keton menggunakan basa amina (misalnya piridin atau piperidin) sebagai katalis diikuti dengan reaksi dehidrasi di mana molekul air dihilangkan (kondensasi). Produknya sering berupa senyawa karbonil tak jenuh α, β (enone). Reaksi Knoevenagel adalah varian tertentu dari reaksi aldol dengan eliminasi air berikutnya. Ini banyak digunakan dalam kimia organik untuk pembentukan ikatan C = C. Senyawa metilen teraktivasi harus dalam bentuk Z-CH2-Z, di mana Z adalah gugus penarik elektron. Beberapa contohnya adalah dietil malonat (C2H5O-CO-CH2-CO-OC2H5) dan asam malonat (HOOC-CH2-COOH). berikut mekanismenya:

 

permasalahan:

1. Dewi  mariana E.L

Asam sinamat dapat dihasilkan melalui reaksi antara metil sinamat dengan katalis basa seperti natrium hidroksida yang mana katalis basa ini menyerang gugus karbonil dari metil sinamat dan membentuk intermediet tetrahedral. Apa yang akan terjadi jika katalis yang digunakan ialah katalis asam seperti asam sulfat?

2. Siti ardiah

Pada blog saya dijelaskan mengenai reaksi sintesis Asam sinamat melalui reaksi hidrolisis metil sinamat. Reaksi hidrolisis ini dapat memberikan rendemen hingga 85%. seperti pada gambar :

Pada reaksi tersebut hanya dijelaskan reaksi secara umum. Bagaimana mekanisme lengkap dari reaksi hidrolisis metil sinamat untuk sintesis Asam sinamat tersebut?

3. Risa novalina

Sintesis asam sinamat dapat dilakukan melalui reaksi kondensasi knoevenagel dan reaksi perkin. Di antara reaksi berikut manakah yang dapat menghasilkan jumlah senyawa yang banyak ?

4. Erma johar

Reaksi Knoevenagel memiliki efek mirip dengan kondensasi aldol, tetapi memiliki kekhususan.  Kekhususan apa yang menyebabkan reaksi knoevenagel memiliki efek mirip dengan kondensasi aldol?

5. Denora situmorang

permasalahan : Kenapa katalis yang digunakan dalam sintesis asam sinamat dari asam manolat dan benzaldehida menggunakan katalis dietilamina ?

6. Kelantan

Sintesis asam sinamat dapat dilakukan dengan dua cara yaitu reaksi knoevenagel dan reaksi perkin. Kedua reaksi tersebut sama-sama menggunakan benzaldehid dan katalis basa. Namun mengapa reaksi knoevenagel lebih sering digunakan sebagai reaksi pada sintesis asam sinamat?

7. m.rizki dwi putra

Katalis basa, NaOH, yang digunakan dalam reaksi hidrolisis sangat berperan. Hidrolisis metil sinamat dengan basa berlangsung dalam dua tahap seperti yang telah disebutkan di blog saya. Apa yang terjadi apabila reaksi asam sinamat dengan fenol menggunakan katalis SOCl2

permaslaahan:

Reaksi Knoevenagel memiliki efek mirip dengan kondensasi aldol, tetapi memiliki kekhususan.  Kekhususan apa yang menyebabkan reaksi knoevenagel memiliki efek mirip dengan kondensasi aldol?

 

 

DESIGN SINTESIS ASPIRIN DAN MEKANISME

 

Pada kesempatan ini saya akan membahas tentang design sintesis aspirin dan mekanisme.Berikut penjelasannya.

 

Aspirin (asam asetilsalisilat) adalah organik sintetis yang berasal dari asam salisilat. Asam salisilat adalah produk alami yang ditemukan pada kulit pohon willow dan digunakan oleh orang Yunani kuno dan penduduk asli Amerika, antara lain, untuk melawan demam dan nyeri. Namun, asam salisilat bersifat pahit dan mengiritasi lambung.

 

Disini saya akan menjelaskan  proses/ langkah pembuatan/ design sintesis aspirin (asam asetilsalisilat, C ₉ H ₈ O ₄ ), memurnikannya, dan menentukan persen rendemennya. Kemurnian produk akan dikonfirmasi dengan analisis kualitatif dan dengan mengukur kisaran titik lelehnya.

Reaksi yang digunakan untuk sintesis ditunjukkan di bawah ini. Dalam reaksi ini, kelebihan asetat anhidrida (C ₄ H ₆ O ₃ ) ditambahkan ke massa terukur asam salisilat (C ₇ H ₆ O ₃ ) dengan adanya katalis, asam sulfat (H ₂ SO ₄ ). Campuran dipanaskan untuk membentuk asam asetilsalisilat (C ₉ H ₈ O ₄ ) dan asam asetat (C ₂ H ₄ O ₂). Setelah reaksi berlangsung, air ditambahkan untuk menghancurkan kelebihan asetat anhidrida dan menyebabkan produk mengkristal. Aspirin kemudian dikumpulkan, dimurnikan dengan rekristalisasi, dan diukur suhu lelehnya.

 

1. Menambahkan Bahan Awal

A. Dengan menggunakan kapal timbang , timbang 5,00 g ( + 0,01 g) asam salisilat (C ₇ H ₆ O ₃ ). Pindahkan ke dalam labu Erlenmeyer 125 mL menggunakan corong bubuk . Catat massa ini pada Lembar Data.

B. Dengan menggunakan tabung ukur yang terletak di bawah tudung, ukur 7,00 mL asetat anhidrida dan tambahkan ke dalam labu. Pastikan untuk melakukan ini di kap dan mengenakan kacamata Anda. Jangan biarkan anhidrida asetat mengenai kulit Anda dan uap tidak masuk ke mata Anda.

C. Secara hati-hati tambahkan 8 tetes asam sulfat pekat (18 MH ₂ SO ₄ ), katalis, ke dalam labu.

 

2. Pemanasan Bahan Awal

A. Di meja lab Anda, rakit bak air panas menggunakan gelas kimia 600 atau 800 mL dan letakkan labu di bak air seperti yang ditunjukkan pada Gambar 1. Pastikan bahwa penangas air terletak tepat di bawah kap di meja lab Anda.

B. Tempatkan labu di dalam penangas air dan panaskan. Setelah air mulai mendidih, panaskan selama 15 menit. (CATATAN: Pemandian air panas akan digunakan lagi nanti dalam prosedur.)
 

3. Mendinginkan Campuran Reaksi

A. Setelah pemanasan, matikan pembakar bunsen dan dengan hati - hati keluarkan labu dari penangas air (ingat panas!) Dan biarkan labu dan isinya mendingin di meja lab selama sekitar 3 menit.

B. Setelah labu didinginkan selama kurang lebih 3 menit, HATI-HATI tambahkan 15 mL air suhu kamar ke dalam labu untuk memfasilitasi penguraian kelebihan asetat anhidrida. Putar labu untuk mengaduk isinya.

C. Beri label pada labu Anda yang berisi campuran reaksi dan letakkan di dalam penangas es dan dinginkan sampai kristalisasi aspirin tampak sempurna (sekitar 15 menit). Jika kristal tidak muncul, Anda dapat menggores dinding labu dengan batang pengaduk untuk memicu kristalisasi.

4. Mengisolasi Produk

A. Kumpulkan aspirin padat dengan menggunakan corong Buchner dan kertas saring seperti yang ditunjukkan pada Gambar 2. Pastikan kertas saring diletakkan di dalam saringan dengan sedikit air.

B. Bilas labu dua kali dengan 3 mL air es dingin untuk menghilangkan sisa kristal.

C. Buang filtrat yang tertinggal di labu filter ke dalam wadah limbah di bawah kap.
 

5. Merekristalisasi Aspirin

A. Pindahkan padatan sebanyak mungkin dari corong Buchner ke gelas kimia 250 mL yang bersih dan kering .

B. Tambahkan 10 mL etanol 95% ke dalam gelas kimia dan jika perlu, hangatkan (jangan sampai mendidih!) Campuran dalam penangas air untuk melarutkan kristal. Jika kristal tidak larut semuanya, tambahkan 2 mL lebih banyak etanol dan lanjutkan menghangatkan campuran untuk melarutkan kristal.

C. Jika semua kristal larut, tambahkan 10 mL air deionisasi, tutupi gelas kimia dengan kaca arloji , dan biarkan larutan mendingin perlahan di meja laboratorium tanpa gangguan selama sekitar 10 menit.

D. Setelah 10 menit pendinginan di meja lab, selesaikan kristalisasi dengan menempatkan gelas kimia dan isinya di dalam penangas es. (Beri label gelas Anda!) Kristal akan terbentuk. Jika muncul "minyak" dan bukan padatan, panaskan kembali gelas kimia di bak air panas sampai minyak menghilang. Jika kristal tidak muncul, Anda dapat menggores dasar gelas kimia dengan batang pengaduk untuk memicu kristalisasi.
 
 

6. Mengeringkan Aspirin yang Dimurnikan

A. Menggunakan kertas saring berbentuk lingkaran bersih, kumpulkan aspirin yang telah dimurnikan dengan penyaringan hisap seperti sebelumnya.

B. Keringkan kristal dengan menarik udara melewatinya selama sekitar 15 menit. (Buang filtrat yang tertinggal di labu filter ke dalam wadah limbah di bawah kap. Bilas labu filter dengan air dan buang air bilasan ke dalam wadah limbah di bawah kap mesin.)

C. Letakkan aspirin di atas tisu dapur yang sudah digandakan dan sisihkan hingga kering saat melakukan analisis kualitatif aspirin. (Cuci corong filter dengan air dan buang air bilasan ke dalam wadah limbah di bawah kap mesin.)
 

7. Menganalisis Kualitas Aspirin

A. Adanya asam salisilat yang tidak bereaksi dalam aspirin yang disintesis dapat dideteksi dengan uji besi (III) klorida .

1. Tambahkan sekitar 1 mL air deionisasi ke lima tabung reaksi 10-cm bersih. Dengan menggunakan batang pengaduk bersih, masukkan kristal asam salisilat ke dalam tabung reaksi pertama. Yang kedua, tempatkan kristal aspirin bubuk komersial, dan yang ketiga, tempatkan kristal aspirin hasil sintesis Anda. Tabung reaksi keempat adalah kontrol.

2. Untuk setiap tabung reaksi tambahkan 1 tetes larutan besi (III) klorida). Kocok setiap tabung reaksi dan amati warna yang dihasilkan. 

 

Dan untuk mekanisme nya adalah sebagai berikut:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Mekanisme reaksinya adalah

1.    seperti yang kita lihat disini dimana tahap pertama  asam asetat  anhidrit mempunyai gugus karbonil , dan ada 2 gugus karbonil dimana  gugus karbonil yang satunya pada  C karbonil kiri  bersifat  mikrotil.

2.    dengan katalis asam yaitu H2SO4 yang dihasilkan disini adalah H+  yang mana akan berikatan dengan oksigen karena mempunyai sepasang elektron bebas. Pasang elektron bebas ini biasa bersifat reaktif ( parsial negatif).

3.     OH yang berikatan disini ini mengubah C karbonil kiri tadi menjadi parsial positif sehingga gugus OH bisa masuk ke  C karbonil kiri. Sehingga terjadi proses asetilasi. Sehingga ketika masuk menyebabkan elektron yang ada diikatan hidrogen akan memberikan 1 pasang elektron sehingga akan senyawa atom H nya akan lepas. Jadinya O nya akan berubah menjadi rangkap 2.

4.   Kemudian C karbonil kiri akan melepas sepasang elektron nya ke ikatan C karbonil kanan  sehingga ikatan nya terputus dan  C karbonil kanan menjadi ikatan rangkap. Dan  di C karbonil nya kelebihan elektron , melepaskan lagi ke senyawa oksigen . Disini O itu parsial negatif akan menarik ikatan hidrogen.

5.      Sehingga akhirnya menghasilkan adsam asetilsalisili acid atau aspirin dan juga asam asetat.

permasalahan:

1. pada tahap 2 pada blog saya , dengan katalis asam yaitu H2SO4 yang dihasilkan disini adalah H+  yang mana akan berikatan dengan oksigen karena mempunyai sepasang elektron bebas. Pasang elektron bebas ini biasa bersifat reaktif ( parsial negatif). mengapa pasang elektron bebas disini bersifat reaktif? (erma johar)

2.Telah dijelaskan pada pembuatan aspirin diblog saya bahwasanya, aspirin dibuat dengan mereaksikan asam salisilat dengan anhidrida asam asetat menggunakan katalis 85% H3PO4. Lalu mengapa pada reaksi aspirin digunakan katalis 85% H3PO4 dan bagaimana kondisi reaksi yang terjadi jika katalis ini diubah menjadi katalis lain? (khusnul khotimah)

3. Aspirin dibuat dengan mereaksikan asam salisilat dengan asam asetat menggunakan katalis asam berupa H3PO4. Bagaimana yang terjadi apabila aspirin dibuat dengan mereaksikan asam salisilat dengan asam asetat menggunakan katalis basa ? (zulia nur rahma)

4. Seperti pada blog saya bahwa aspirin (asam asetil salisilat) yang merupakan salah satu turunan dari fenol morohidris ialah fenol dengan satu gugus hidroksil yang berikatan pada inti aromatisnya. Fenol tidak dapat didestilasi dalam air secara memuaskan. oleh karena itu, asetilasi berlangsung baik pada anhidrida asam asetat. Mengapa bahwa anhidra asam asetat dapat berlangsung baik pada asetilasi dan sebutkan mekanismenya! (jony erwin s.)

5. Pada blog saya dikatakan bahwa kelebihan asetat anhidrida harus dihidrolisis (dipisahkan dengan penambahan air) menjadi asam asetat ,mengapa harus dilakukan hidrolisis lagi? (firda oetary)

6. Asam salisilat adalah asam bifungsional yang mengandung dua gugus –OH dan –COOH. apa yang akan terjadi apabila mengandung mengandung dua gugus –OH dan –COOH? (andrika dwi sakti)

7 Digunakan katalis asam fosfat (H3PO4) sebanyak 85% karena digunakan sebagai zat penghidrasi dan penambah suasana asam karena reaksi sintesis aspirin harus dilakukan dalam suasana asam. Namun, apabila yang digunakan untuk membentuk aspirin dalam reaksi sintesis tersebut, asam Salisilat direaksikan dengan asam asetat glasial (CH3COOH), bagaimana reaksi sintesis aspirin tersebut? (siti ardiah)

 

 

PEMBENTUKAN KERANGKA KARBON DAN TRANSFORMASI GUGUS FUNGSI

 

Pada kesempatan ini kita bertemu lagi pada kimia organic 3 , yang mana pada kesempatan sebelumnya saya telah menuliskan terkait kimia organic 2. Pada  materi pertama pada blog kimia organic 3 ini , saya akan membahas pembentukan kerangka karbon dan transformasi gugus fungsi

 

A.   pembentukan kerangka karbon

Kerangka karbon adalah rantai atom karbon yang membentuk "tulang punggung", atau fondasi, dari setiap molekul organik. Karena kemampuan unik karbon untuk membentuk senyawa yang besar, beragam, dan stabil, kehidupan tidak akan mungkin terjadi tanpa karbon. Tulang punggung semua senyawa organik adalah kerangka karbon.Setiap atom karbon dapat membuat empat ikatan, dan seiring bertambahnya panjang kerangka karbon, kemungkinan terjadinya perubahan struktural akan muncul, seperti struktur cincin, ikatan rangkap, dan rantai samping bercabang. Ikatan karbon-karbon membentuk dasar kerangka karbon. Atom hidrogen mudah terikat pada atom karbon. Molekul yang hanya mengandung hidrogen dan karbon disebut hidrokarbon. Hidrokarbon biasanya membentuk rantai panjang atau memiliki cabang yang menonjol di berbagai titik

pembentukan kerangka dari molekul yang lebih kecil hampir selalu melibatkan pembentukan ikatan karbon-karbon. berikut beberapa reaksi di mana ikatan karbon-karbon terbentuk .

 

 

Masalah sintesis yang khas adalah merancang sediaan cis -2-okten

Pertama, kita dapat melihat bahwa kerangka karbon dari produk yang diinginkan dapat dibagi menjadi kombinasi fragmen berikut:

Selanjutnya, kita harus memutuskan reaksi atau reaksi apa yang berguna untuk menyatukan pecahan-pecahan ini untuk mereformasi rantai. Jika kita melihat daftar reaksi yang tersedia di Tabel diatas untuk C-C pembentukan ikatan, kita dapat menyingkirkan yang nomor 1, 2, 4, 8, dan 9. Nah  1 dan 4  tidak bisa digunakan karena reaksi tidak cocok untuk membuat rantai tidak bercabang. 8 dan 9 juga tidak bisa digunakan karena mereka membuat cincin, bukan rantai dan terakhir 2 tida bisa karena tidak bekerja dengan baik tanpa adanya kelompok penggerak. Reaksi 3 dapat digunakan untuk menggabungkanC1 dan C7 menjadi C8, seperti dengan penambahan radikal CBrCl3 menjadi 1-hepten

reaksi 6 dan 7 bisa juga digunakan untuk C8, 6 dengan menghubungkan C7 ke C1 dan 7 dengan menggabungkan dua unit C4 

Reaksi 5 dapat berguna untuk semua kemungkinan cara membagi C8. Beberapa kemungkinan kombinasi adalah:

 

Ini tidak menghilangkan kemungkinan karena, seperti yang ditunjukkan 5b dan 5e, Reaksi 5 dapat digunakan untuk membuat senyawa C8 yang sama dari set bahan awal yang berbeda.

Sekarang kita harus mempertimbangkan bagaimana mengubah bahan C8 yang mungkin kita buat menjadi cis-2-okten. Kemungkinannya adalah:

Dari jumlah tersebut, d adalah pilihan yang jelas untuk pertimbangan pertama karena memiliki fungsinya, ikatan rangkap tiga, antara dua karbon yang sama yang ingin kita gabungkan.

 

dengan ikatan rangkap cis dalam produk. Sekarang, kita harus menanyakan apakah ada reaksi yang akan mengubah −C≡C− menjadi cis-

Dua kemungkinan telah disebutkan sebelumnya - hidrogenasi ikatan rangkap tiga dengan katalis Lindlar dan hidroborasi diikuti dengan perlakuan dengan asam propanoat :

 

Salah satu dari dua reaksi ini memberikan cara yang sederhana dan lugas untuk mengubah 2-oksi menjadi cis-2-okten, jadi jawaban yang memuaskan untuk soal aslinya adalah

 

 

kita dapat melihat bahwa bahkan dengan hanya tersedia tujuh reaksi pembentukan ikatan C − C dan dua cara untuk mengubah −C≡C− => 

sejumlah besar penyaringan logis diperlukan untuk menghilangkan kemungkinan yang tidak sesuai.

B.   Transformasi Gugus Fungsi

Pada kunci sintesis organik suatu gugus fungsi dapat diubah menjadi gugus fungsi yang lain dengan berbagai transformasi seperti subtitusi adisi eliminasi oksidasi dan reduksi. Suatu molekul target disintesis dengan menggabungkan fragmen molekul yang lebih kecil untuk membentuk molekul yang lebih besar atau sebaliknya memecahkan ikatan untuk menghasilkan 2 molekul yang lebih besar

Untuk yang pertama kita akan membahas:

1. Alkil klorida

 

Alkil klorida dapat di transformasi dengan awalnya yaitu ROH. Yang mana dapat menggunakan reagent SOCl2 + ZnCl2 , PCl3 or PCl5 , [Ph3P+Cl2 > Ph3P+-Cl]Cl-   ,  Ph3P+CCl4> Ph3P+-CCl4l3]Cl-

Seperti  contoh ROH di reaksinya menggunakan reagent SOCl3 dan katalis ZnCl2 menghasilkan R-Cl. Ini merupakan reaksi maju. Kalau kebalikan nya adalah reaksi mundur

2. Alkil bromida

 

Alkil bromida dapat juga di transformasi awalnya menggunakan ROH dengan reagent yang mirip seperti alkil bromida. Namun selain ROH , kita bisa menggunakan RCOOH dengan reagent HgO + Br2. Dan juga alkil bromida bisa juga berawal dari alkena. Alkena ke alkil bromida menggunakan reaksi adisi. Apabila alkil bromida menggunakan HBr. Jika mengikuti markovnikov menggunakan bebas radikal (bebas teroksida). Dan apabila anti markovnikov , maka dari itu bisa menggunakan BH3.THF.

Transformasi senyawa halogen

 

 

Apabila kita lihat gambar.

Ditengah ini ada suatu senyawa alkil klorida. Kita dapat lakukan substitusi dengan reagen amina ( RNH2)  akan menghasilkan suatu amina. Jenis amina pun beragam yang dihasilkan  , bisa amina primer , sekunder dan tersier tergantung dari reagent yang digunakan. Untuk mendapatkan amina primer bisa menggunakan NH3 , untuk amina sekunder  bisa memggunakan amina primer   dan  amina tersier bisa menggunakan amina sekunder. Kemudian alkil halida bisa diubah menjadi senyawa eter , bisa juga menjadi tio eter dan bisa juga menjadi organologam . Ini contoh organologam litium. Jadi kalau kita reaksikan  litium akan menghasilkan organoligam litium. Kemudian juga bisa diubah menjadi organogridnad yaitu dengan menggunakan logam Mg dan pelarut eter. Alkil halida bisa juga diubah menjadi bentuk alkana atau hidrokarbon bergantung pada yang direaksikan biasanya nukleofilik karbon. Penyiapan nukleofilik karbon biasanya berasal dari organologam salah satunya grignad. Dan bisa juga diubah menjadi suatu senyawa nitril dengan menggunakan nukleofilik , sianida.

3. Allylic dan propargylic bromida

Allilik itu menggunakan carbon tiga dan mengandung ikatan rangkap 2  dan propagilik mengandung ikatan rangkap 3. Ada reagent khusus untuk menyiapkan senyawa allilik bromida atau propagilik bromida bisa menggunakan bahan baku nya adalah alkena atau allilik alkohol  atau suatu propagil alkohol dan ada reagent khusus untuk mengubah suatu alkena , alilik alkohol , propagil alkohol  yaitu dengan menggunakan reagen NBs , NaBr

 

4. Alkil iodida

Alkil iodida bisa di transformasi , awalnya dengan menggunakan  ROH  , RBr ,  ROTs.  Apabila mengunakan bahan baku alkohol  dapat interkonversi menjadi alkil iodida dengan reagen [(PhO)3P + CH3I ] >>>> [(PhO)3P+ - CH3]-e. Apabila RBr menggunakan natrium iodida didalan aseton dalam keadaan  panas.  Dan ROTs dengan menggunakan natrium iodida.

 

5. Nitril

Bisa siapkan dengan awalnya yaitu alkil halida , amida , oksim , dan keton.  Bila menggunakan alkil halida menggunakan reagen natrium sianida dalam dimetil sulfoksida menggunakan reaksi substitusi (menggantikan halida dengan CN). Jika menggunakan bahan bakunya amida , dapat dilakukan  dengan reaksi sejenis subtitusi untk menggantikan posisi karbonil dengan vilsmeier reagent. Bisa mengubah amida menjadi nitril.

6. alcohol primer dan sekunder

 

Alkohol dapat disiapkan dengan bahan dasar suatu senyawa karboksilat melalui reaksi reduksi. Ada beberapa reduktor yang bisa digunakan LiAlH4 , H3O+ or BH3.  Bisa juga dengan bahan baku ester  dengan reaksi reduksi. Bisa juga dengan bahan baku aldehid ,  keton tetap reaksi dengan reduksi.

Transformasi gugus hidroksil

Disini ada   suatu senyawa  alkohol yang bisa diinterkonversi menjadi alkil halida dengan cara reaksi substitusi dengan menggunakan suatu molekul HX  ,  bisa jugaa melalui eliminasi menjadi suatu senyawa alkena , bisa juga menjadi senyawa eter dengan sesama senyawa alkohol atau dengan  alkil halida  lewat reaksi eter williemson sehingga dia akan membutuhkan suatu logam untuk membuat alkoksi dari suatu alkohol kemudian di reaksikan dengan  suatu alkil halida maka  akan mendapatkan senyawa eter , bisa juga kita interkonversi menjadi suatu senya ester  dengan menggu akan karboksilat atau derivatnya.

 

 

 

contoh diatas , apabila hidroksi terikat dari suatu senyawa aromatik atau kita kenal dengan fenol. Kalau kita lihat , reaksi biasanya  hanya akan terjadi  secara terbatas atau dengan kata lain terjadi pada posisi aromatiknya atau reaksi terjadi pada gugus OHnya. Apabila pada aromatik maka biasanya reaksi substitusi elektrofilik. Sementara apabila  reaksi itu fokus pada  reaksi gugus fungsi OH kita interkonversi dengan menggunakan (RO)2SO2 atau RX menghasilkan eter aromatik . Atau bisa dengan menggunakan CH2N2 sehingga menjadi suatu senyawa eter  dan bisa juga  menggunakan derivat karboksilat contohnya anhidrida atau suatu klorida asam atau dengan menggunakan amina tersier makaa akan menghasilkan senyawa ester lainnya yang mana elektrofiliknya dari senyawa fenolik.

 

6. Amina primer , sekunder , tersier

 

Pada amina primer , bisa disiapan dengan bahan baku amida  , lewat reduksi kita dapaat menjadikan amina. Dengan nitril pun juga bisa dengan melaluo reduksi. Dengan aldehid melalui proses reaksi reduksi animation. Untuk amina sekunder bisa berawal dari  amida sekunder dengan menggunakan suatu reduktor. Dan menggunakan aldehid dengan reaksi reduksi animation. Untuk amina tersier bisa mengggunakan amida tersier atau juga bahan baku aldehid

PERMASALAHAN:

1.Mengapa dalam melakukan sintesis  terdapat pembatasan kurang dari 8 karbon? (Bella veronicia s.)

2. Pembentukan ikatan C-C bisa melalui reaksi radikal bebas dan reaksi antara C nukleofil dan elektrofil, dan beberapa reaksi lainnya seperti reaksi aldol, grignard, claisen, dll. Contoh reaksi nya bisa dilihat pada blog saya. Nah mengapa ikatan tunggal C-C memiliki energi lebih besar dibandingkan dengan ikatan C=C (rangkap dua) ataupun ikatan C≡C (rangkap tiga)? (Vika Seputri)

3. pada transformasi gugus hidroksil, apabila hidroksi terikat dari suatu senyawa aromatik (fenol) reaksi biasanya  hanya akan terjadi  secara terbatas atau dengan kata lain terjadi pada posisi aromatiknya atau reaksi terjadi pada gugus OH-nya. Apabila pada aromatik maka biasanya reaksi substitusi elektrofilik. mengapa bisa demikian ? (erma johar)

4. Dari gambar berikut ini yang bisa dilihat dari blog saya. Dapat terlihat pada gambar tersebut bahwasannya perbandingan yang dimiliki pada reaksi itu sebesar 85 : 15 jelas terlihat bahwa bagian kiri memiliki nilai yang lebih besar dari pada yang kanan, nah mengapa hal itu bisa terjadi. (Nurhalimah)

5. = Reaksi grignard termasuk salah satu reaksi pembentukan ikatan karbon. Mengapa organolitium nukleofil lebih kuat daripada gridnard yang sebanding ? (Susilawati)

6. Dalam Organotembaga, dijelaskan bahwa organotembaga (RCu atau R2CuLi berfungsi sebagai nukleofilik yang selektif terhadap gugus pergi yang baik. Salah satu contohnya ialah reaksi ( gambar diblog saya). Bagaimana penjelasan dari reaksi dari gambar tersebut? (Siti Ardiah)